В Documents ничего класть нельзя, содержимое этой папки инициализируется при первом запуске приложения для кадого пользователя отдельно, а не при установке. Если это статичный файл, который потом не будет правиться, то логичнее его поместить в качестве ресурса в проекте Xcode, если это начальный шаблон для работы с ним пользователя, то тоже нужно поместить как ресурс, а затем, при первом запуске скопировать из директории ресурса (она может быть разной, но её легко узнать с помощью методов NSBundle) в директорию пользователя.